高效反滲透技術在煤化工廢水零排放中的應用
2018-02-26 點擊 0 作者: 來源:
  某煤化工項目是以煤為原料生產(chǎn)180萬t/a甲醇,采用具有自主知識產(chǎn)權(quán)的SHMTO技術將甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴并進一步生產(chǎn)聚乙烯、聚丙烯等最終產(chǎn)品的大型一體化煤制烯烴項目。該項目包括煤氣化、凈化(含變換及酸性氣脫除)、硫回收、甲醇合成、甲醇制烯烴及烯烴分離、C4烯烴轉(zhuǎn)化、低密度聚乙烯、聚丙烯等8套工藝生產(chǎn)裝置和3套空分裝置,以及配套的自備電站(含化水站)、凈水場、循環(huán)水場、污水處理場、罐區(qū)等公用工程、輔助設施及廠外工程等。該項目地處新疆,面臨水資源緊張和缺乏納污水體、排污受限等問題,因此項目實施了廢水“零”排放方案,以破解當?shù)厮Y源和水環(huán)境承載力對企業(yè)可持續(xù)發(fā)展的矛盾問題。該項目產(chǎn)生的廢水成分復雜、污染物種類多、濃度高,廢水處理充分貫徹清污分流、污污分治、一水多用、節(jié)約用水的原則,對不同水質(zhì)的廢水分別進行處理,最大限度地提高水的重復利用率及廢水資源化率。根據(jù)來水水質(zhì)的不同,該項目污水處理場優(yōu)化集成了各種不同的組合工藝,主要包括污水生化處理裝置、含鹽廢水膜處理裝置、高效膜濃縮裝置以及濃鹽水蒸發(fā)結(jié)晶裝置等,其中高效膜濃縮裝置采用了高效反滲透(HEROTM)專利工藝技術,可以對常規(guī)反滲透濃液進一步濃縮,極大降低后續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶裝置的規(guī)模,有效降低廢水處理的投資成本和運行成本,在廢水“零”排放集成工藝中發(fā)揮了重要作用。本文詳細介紹了高效反滲透工藝的技術特點和技術優(yōu)勢,并對高效膜濃縮裝置采用該技術的設計與運行情況進行總結(jié),給出了裝置的實際運行效果,并對處理工藝流程及各處理單元工藝的主要設計參數(shù)和功能等進行了說明。

  1 高效反滲透工藝(HEROTM)

  HEROTM工藝(中國專利號:ZL97197289.3)是在上世紀90年代,在常規(guī)反滲透技術上發(fā)展起來的,它克服了單純離子交換和反滲透各自的缺點,結(jié)合了離子交換和反滲透各自的優(yōu)點,是目前較為先進的一種濃鹽水處理技術。其核心的工藝原理是:采用離子交換將水中的硬度去除,大部分的鹽分靠反滲透去除;同時,反滲透在高pH條件下運行,硅主要是以離子形式存在,不會污染反滲透膜并可通過反滲透去除;而水中的有機物在高pH條件下皂化或弱電離,不會造成膜的有機物和生物污染。相對于常規(guī)反滲透技術,高效反滲透技術具有更高的水回收率,在高濃縮倍率情況下,抗有機物污染、生物污堵和結(jié)垢性污染的能力顯著增強。

  1.1高效反滲透工藝的技術特點與技術優(yōu)勢:高效反滲透工藝具有如下技術特點與優(yōu)勢。①抗有機物污染強;②抗生物污染強;③抗顆粒性/膠體污染型強;④無硅的污染并有極高的去除率;⑤無難溶鹽的污染。

  1.2高效反滲透與常規(guī)反滲透。

  高效反滲透技術在煤化工廢水零排放中的應用

  2 裝置設計基礎

  2.1設計進水水量與水質(zhì):高效膜濃縮裝置設計處理量為375m3/h,廢水來源于含鹽廢水膜處理裝置的常規(guī)反滲透濃縮液,含鹽廢水膜處理裝置主要處理循環(huán)冷卻水排污水、化學水處理站排污水以及污水生化處理裝置的產(chǎn)水。鹽分質(zhì)量濃度約6000mg/L。

  高效反滲透技術在煤化工廢水零排放中的應用

  2.2設計產(chǎn)水水量與水質(zhì):高效膜濃縮裝置的產(chǎn)水水質(zhì)好,稱為優(yōu)質(zhì)再生水,系統(tǒng)設計水回收率90%以上,可替代生產(chǎn)給水作為除鹽水站的原水、循環(huán)水系統(tǒng)補充水、沖洗用水、采暖熱網(wǎng)補充水、工藝用水等。

  高效反滲透技術在煤化工廢水零排放中的應用

  經(jīng)膜濃縮后的濃水鹽分質(zhì)量濃度在60000mg/L左右。

  3 裝置的工藝設計

  高效反滲透技術在煤化工廢水零排放中的應用

  該裝置主要包含化學軟化澄清、深度除硬/脫碳預處理、超濾/高效反滲透系統(tǒng)、產(chǎn)品水精處理系統(tǒng)等。

  上游含鹽廢水膜處理裝置產(chǎn)生的RO濃水進入高效膜濃縮進料水罐后進行水量和水質(zhì)的調(diào)節(jié)。根據(jù)廢水硬度很高的特點,設置石灰、純堿軟化處理。向原水中投加石灰和純堿以去除水中的硬度,經(jīng)高效沉淀池去除固體懸浮物后,泵入剩余硬度去除系統(tǒng)去除水中的剩余硬度,硬度去除采用兩級離子交換,一級采用強酸鈉離子軟化器,在此去除大部分的剩余硬度,二級采用弱酸陽離子交換器,去除剩余的所有硬度,脫除硬度后的軟水送至脫氣塔,以脫除水中大部分的CO2,產(chǎn)水中CO2小于5mg/L。脫碳后產(chǎn)水經(jīng)超濾成套設備過濾后,由反滲透進水泵提升至保安過濾器,去除水中可能存在的直徑大于5μm的顆粒,然后由反滲透高壓泵增壓后送入高效反滲透單元。反滲透的產(chǎn)水送至反滲透HERO產(chǎn)水—再生水池。然后將該池中的反滲透產(chǎn)水再泵入強酸陽床交換器(SAC)除氨系統(tǒng),經(jīng)過最終的精處理后,出水進入優(yōu)質(zhì)再生水回用水罐(SAC產(chǎn)品水水箱)。經(jīng)反滲透(HERO)濃縮后的濃水儲存于HERO濃水中間池,再通過反滲透濃水泵送至后續(xù)的蒸發(fā)結(jié)晶單元。

  鈉離子軟化器和弱酸陽離子交換器再生廢液均送至再生廢水池,經(jīng)再生廢水泵送到蒸發(fā)結(jié)晶單元。強酸陽離子交換器再生廢液進入到SAC強酸陽床再生廢液水池,經(jīng)SAC再生廢水泵送到設置在生化裝置臭氣處理單元的SAC再生廢水脫氨塔處理,處理后的廢水再送至蒸發(fā)結(jié)晶單元處理。

  3.2主要處理工藝單元

  3.2.1高效膜濃縮進料水罐:用于濃鹽水高效膜濃縮單元進水的水質(zhì)水量調(diào)節(jié)。按處理能力(375m3/h)的16h設計。主要參數(shù)如下:數(shù)量:2臺,外形尺寸:φ16000mm×16500mm,有效容積:3000m3,材質(zhì):碳鋼+防腐+保溫。
3.2.2石灰軟化澄清池(高效沉淀池):用于濃鹽水的石灰—純堿軟化處理,降低出水的硬度。主要參數(shù)如下:數(shù)量:1座,設計處理水量:435m3/h。外形尺寸:混凝反應池(3631-T-002):2400mm×2400mm×5200mm,Ve=26.4m3,停留時間:3.64min,1座;石灰反應池(3631-T-003):2400mm×2400mm×5200mm,Ve=26.4m3,停留時間:3.64min,1座;純堿反應池池:2400mm×2400mm×5200mm,Ve=26.4m3,停留時間:3.64min,1座;絮凝池:3000mm×3000mm×5000mm,Ve=41.4m3,停留時間:5.71min,2座;單個澄清池:φ6000mm×5300mm,表面負荷L=7.69m3/(m2/h),2座。主要材質(zhì):鋼混。

  3.2.3石英砂過濾器:用于濃鹽水的過濾,降低水中的濁度。主要參數(shù)如下:數(shù)量:3臺(2用1備),設計處理水量:432m3/h,壓力:0.6MPa,單臺尺寸:φ3200mm×7000mm(臥式),濾料:礫石5.28m3,石英砂18.49m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑。

  3.2.4鈉離子軟化器:用于石英砂過濾器產(chǎn)水的陽離子交換,降低水中的大部分硬度。主要參數(shù)如下:數(shù)量:4臺(3用1備),設計處理水量:425m3/h,設計壓力:0.6MPa,尺寸:φ3400mm×2800mm(立式),樹脂類型:強酸型,數(shù)值型號:AMBERJET1000Na,樹脂體積:12.36m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑。

  3.2.5弱酸陽床:去除鈉離子軟化器產(chǎn)水的剩余硬度。主要參數(shù)如下:數(shù)量:4臺(3用1備),設計處理水量:417m3/h,設計壓力:0.6MPa,尺寸:φ2800mm×2800mm(立式),樹脂類型:弱酸型,數(shù)值型號:AMBERLITEIRC86,樹脂體積:6.16m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑。

  3.2.6脫碳塔:空氣吹脫,脫去弱酸陽床產(chǎn)水中的CO2。主要參數(shù)如下:數(shù)量:2臺,設計處理水量:416m3/h,設計壓力:大氣壓,尺寸:φ2400mm×3900mm(立式),數(shù)值型號:拉西環(huán),樹脂體積:9.05m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑

  3.2.7超濾膜組:用于RO膜組前的深度處理,進一步降低廢水的SDI值,主要參數(shù)如下:數(shù)量:3組,設計處理水量:412m3/h,單組進水能力:Q=165m3/h,回收率:≥90%,膜通量:≤50L/(m2˙h),設計壓力:P=0.2MPa,最大進水組件壓力(40℃時):0.3MPa,最大跨膜壓差(TMP):ΔP=0.21MPa,最大氣洗流量:12m3/hr,最大反洗壓力:0.25MPa,最大NaClO耐受濃度:1000mg/L,最大懸浮物耐受濃度:100mg/L,最高濁度:300NTU,最大顆粒物粒徑:300μm,預期產(chǎn)水濁度:≤0.1NTU,預期產(chǎn)水SDI:≤0.25。

  3.2.8一級二段RO膜組:用于濃鹽水的脫鹽處理,得到優(yōu)質(zhì)再生水,主要參數(shù)如下:數(shù)量:3組,設計處理水量:370m3/h,單組進水能力:Q=185m3/h,設計膜通量(15℃):≤15L/(m2˙h),回收率:≥90%,單組產(chǎn)水水量:≥164.5m3/h,總的產(chǎn)水量:≥329m3/h,正常運行溫度:10~30℃。

  3.2.9強酸陽床:去除RO膜組產(chǎn)水中的氨。主要參數(shù)如下:數(shù)量:3臺(2用1備),設計處理水量為:328m3/h,設計壓力:0.36MPa,尺寸:φ2800mm×2600mm(立式),樹脂類型:強酸型,數(shù)值型號:AMBERLJET1500H,樹脂體積:9.18m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑。

  4 裝置的實際運行情況

  4.1各主要工藝單元實際處理效果:該處理裝置自2016年3月調(diào)試并投入運行以來,一直運行比較穩(wěn)定,各主要處理工藝單元運行指標均達到設計要求。

  高效反滲透技術在煤化工廢水零排放中的應用

  4.2裝置運行情況:經(jīng)過一段時間的運行考驗,該裝置整個系統(tǒng)運行比較平穩(wěn),通過對調(diào)試和運行情況以及從性能測試數(shù)據(jù)的分析,總結(jié)如下。(1)高效反滲透回收率和脫鹽率效果較好。裝置的水回收率達到了90%以上,脫鹽率高于97%,完全達到了設計要求。(2)反滲透膜系統(tǒng)運行穩(wěn)定。該項目采用了美國陶氏公司生產(chǎn)的寬流道抗污染型反滲透膜元件,反滲透進水pH控制在10.5~11之間,反滲透裝置的段間壓差、產(chǎn)水水量、水質(zhì)指標等非常穩(wěn)定。(3)水中的鈣、鎂、鐵等二價、三價金屬離子的結(jié)垢問題在預處理得到了控制。在石灰、純堿軟化和離子交換去除了水中殘留的硬度及堿度,實際運行過程中,控制鈉離子交換器的實效終點為50mg/L,弱酸離子交換器的實效終點為1mg/L。(4)二氧化硅的控制。高效澄清池去除了一部分進水中的二氧化硅,反滲透入口投加少量的控制硅污染的阻垢劑,該阻垢劑同時還具有控制鈣鎂垢的作用。(5)懸浮物、有機物、和微生物的控制。雖然進水含有一定量的COD,但預處理對COD有少量的去除,反滲透在高pH條件下運行,有機物的污染得到了控制。反滲透的段間壓差也基本維持穩(wěn)定,沒有出現(xiàn)懸浮物、有機物污堵。

  4.3運行成本分析:該項目高效膜濃縮裝置自2016年年初運行以來,到目前已經(jīng)運行近一年的時間,總計處理工業(yè)廢水近150萬t,回收優(yōu)質(zhì)再生水近130萬t,優(yōu)質(zhì)再生水替代生產(chǎn)水作為循環(huán)水系統(tǒng)的補水,生產(chǎn)水的處理成本約5元/t,優(yōu)質(zhì)再生水的處理成本也在5元/t左右,處理費用基本可以抵消。另外,優(yōu)質(zhì)再生水的水質(zhì)明顯優(yōu)于生產(chǎn)水,用優(yōu)質(zhì)再生水替代生產(chǎn)水作為循環(huán)水系統(tǒng)的補水,補充到循環(huán)水系統(tǒng)后能進一步增加循環(huán)水的濃縮倍數(shù),減少排污,進一步節(jié)約了生產(chǎn)成本。

  5 結(jié)論

 ?。?)高效反滲透技術以完善的預處理措施和高回收率的優(yōu)勢在很多工業(yè)污水項目上發(fā)揮出了優(yōu)勢,并且具備膜結(jié)垢污堵頻次低,出水水質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點,同時在投資、運行管理等方面也表現(xiàn)出明顯的優(yōu)勢,是目前高含鹽廢水的有效處理方法之一。

 ?。?)高效反滲透技術能夠很好的解決濃鹽水減量化的問題,在含鹽污水膜法處理和熱法處理之間搭建一座平臺,鋪設了一條捷徑,具有可觀的經(jīng)濟效益、社會效益。

來源:中國水網(wǎng)     作者:中國水網(wǎng)